磷酸鋰鐵電池正極材料生產方法
磷酸鋰鐵電池的磷酸鐵鋰(LiFePO。,簡稱LFP,也叫鋰鐵磷)是指用磷酸鐵鋰作為正極材料的鋰離子電池,其工作原理和鋰離子電池是一樣的。
LiFePO4正確的化學式為LiMPO4(M可以是任何金屬,如Fe,Co,Mn,Ti等)。
其物理結構為橄欖石結構,從結構來看,可以用在鋰離子電池的正極材料還有AyMPO4,Li1-xMFePO4,LiFePO4MO等都可以做正極材料。
其特色是不含貴重元素,原料價格低且磷,鐵,鋰在地球上的資源含量豐富,供料不會存在很大問題。
除具有鋰電池的共性特點外,還有一些特有的優點,比如其工作電壓適中(3.2V),容量大(170mAh/g),高放電功率,可快速充電且循環壽命長(高達2000次),在高溫與高熱環境樂的穩定性高。
磷酸鋰鐵電池正極材料生產方法
1.碳熱還原法
碳熱還原法也是高溫固相法中的一種,是比較容易工業化的合成方法,多數以磷酸二氫鋰(LiHPO4)、三氧化二鐵(Fe2O3)或四氧化三鐵、蔗糖為原料,均勻混合后,在高溫和魚氣或氮氣保護下焙燒,碳將三價鐵還原為二價鐵,也就是通過碳熱還原法合成磷酸鐵鋰。
優點:解決了在原料混合加工過程中可能引發的氧化反應,使合成過程更為合理,同時改善了材料的導電性。
缺點:反應時間相對過長,溫度難以控制,產物一致性要求的控制條件更為苛刻,難以適應工業化生產。
2.水熱合成法
水熱合成法屬于濕法范疇,它是以可溶性亞鐵鹽、鋰鹽和磷酸為原料,在水熱條件下直接合成LiFePO4,由于氧氣在水熱體系中的溶解度很小,水熱體系LiFePOA的合成提供了優良的惰性環境。
優點:水熱法可以在液相中制備超微細顆粒,原料可以在分子級混合。具有物相均勻、粉體粒徑小以及操作簡便等優點,且具有易量產、產品批量穩定性好、原料價廉易得的優點。同時生產過程中不需要惰性氣氛。
缺點:水熟合成法制備的產物結構中常常存在著鐵的錯位,生成了亞穩態FePO,影響了產物的化學及電化學性能。同時也存在粒徑不均勻、物相不純凈、設備投資大(耐高溫高壓反應器的設計制造難度大,造價也高)或工藝較復雜的缺點。
3.另外,溶膠一凝膠合成法、液相共沉淀法、微波合成法等也應用在制備LFP原材料上。
這些工藝都有各自的優缺點,但目前通過改良工藝后,應用比較廣泛的還是前3種,美國的A123和加拿大的Phostech公司采用固相法,美國的Valence公司采用碳熱還原法,LG化學利用連續水熱合成法。
在材料制備過程中,導電碳包覆是LiFePO2制備過程中的一項關鍵技術。A123通過在箔體表面預先涂敷一層高品質導電碳層,有效的降低了電池的內阻,提升了磷酸鐵鋰電池的大倍率放電能力。